Matrici

terreni, sedimenti

Analiti

Policlorodibenzodiossine (PCDD):
- 2,3,7,8-TCDD,
- 1,2,3,7,8-PeCDD,
- 1,2,3,4,7,8-HxCDD,
- 1,2,3,6,7,8-HxCDD,
- 1,2,3,7,8,9-HxCDD,
- 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD,
- OCDD;
Policlorodibenzofurani (PCDF):
- 2,3,7,8-TCDF,
- 1,2,3,7,8-PeCDF,
- 2,3,4,7,8-PeCDF,
- 1,2,3,4,7,8-HxCDF,
- 1,2,3,6,7,8-HxCDF,
- 2,3,4,6,7,8-HxCDF,
- 1,2,3,7,8,9-HxCDF,
- 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF,
- 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF,
- OCDF;
Sommatoria di policlorodibenzo-p-diossine/policlorodibenzofurani (PCDD/PCDF) come tossicità equivalente I-TEQ da conversione I-TEF (calcolata);
Sommatoria di policlorodibenzodiossine/policlorodibenzofurani (PCDD/PCDF) come tossicità equivalente OMS-TEQ (2005) (calcolata).

Metodi di riferimento

EPA 1613B 1994
NATO CCMS Report n° 176 1988 I-TEF, OMS-TEF 2005

Tecnica

HRGC/HRMS

Strumento

MS541

Tipo di metodo

interno
normalizzato
non normalizzato
modificato come specificato nel seguito: -

Modifiche al metodo

Nel tempo il metodo e il relativo rapporto di validazione possono richiedere aggiornamenti, integrazioni o chiarimenti, pur restando all’interno del campo di applicazione definito dalla norma di riferimento.

Di seguito sono riportati alcuni esempi di modifiche tecniche e documentali, con l’indicazione della motivazione e dell’azione intrapresa.

Revisione del livello di giustezza per la matrice suolo - 15/02/2025
È emersa la necessità di chiarire il livello di concentrazione a cui era stata valutata l’giustezza in fase di validazione per la matrice suolo.

Il rapporto è stato integrato specificando il livello utilizzato e includendo ulteriori dati disponibili, mantenendo invariato l’approccio di valutazione.
Aggiornamento dei criteri di accettabilità dello standard di controllo - 11/06/2024
È stata migliorata la definizione dei criteri di accettabilità dello standard di controllo, rendendola coerente con l’incertezza stimata del metodo.

I criteri sono stati aggiornati nel rapporto, applicando l’intervallo più restrittivo previsto dalla documentazione tecnica di riferimento per i singoli congeneri.
Estensione del campo di validazione a livelli di concentrazione più bassi - 11/06/2024
Sono state introdotte prove di validazione a un livello di concentrazione inferiore rispetto a quelli inizialmente considerati, al fine di coprire scenari applicativi più cautelativi per le matrici ambientali solide.

I nuovi dati sono stati integrati nel rapporto, sostituendo risultati meno rappresentativi.
Chiarimento della descrizione delle matrici - 25/08/2023
La descrizione delle matrici è stata resa più coerente e uniforme, specificando in modo esplicito l’ambito di applicazione per terreni e sedimenti.
Aggiornamento dei valori di LOQ - 25/08/2023
I valori di limite di quantificazione sono stati aggiornati in seguito a una revisione delle prestazioni strumentali e delle condizioni operative.

Il rapporto è stato aggiornato riportando i nuovi valori e le relative verifiche di conformità.

Riferimenti

I documenti riportati di seguito costituiscono un esempio dei riferimenti normativi e tecnici tipicamente utilizzati per la validazione di un metodo normato per la determinazione di policlorodibenzodiossine e policlorodibenzofurani (PCDD/PCDF) in matrici ambientali solide.

L’elenco ha scopo illustrativo e mostra come i riferimenti possano essere organizzati e richiamati all’interno di un rapporto di validazione coerente con la ISO/IEC 17025.

Metodi normati

EPA 1613B – Tetra- through Octa-Chlorinated Dioxins and Furans by Isotope Dilution HRGC/HRMS.

Normativa ambientale

Decreto Legislativo 3 aprile 2006, n. 152 – Norme in materia ambientale.
Decreto 1 marzo 2019, n. 46 – Regolamento relativo agli interventi di bonifica e ripristino ambientale delle aree destinate alla produzione agricola.

Valutazione dell’incertezza e uso dei materiali di riferimento

EA (European co-operation for Accreditation), EA-4/14 – The Selection and Use of Reference Materials, 2003.
Sistema Nazionale per la Protezione dell’Ambiente (SNPA), Linea Guida 34/2021 – Criteri condivisi per la stima e l’interpretazione dell’incertezza di misura e l’espressione del risultato.

Limiti di rivelabilità e quantificazione

European Commission, Joint Research Centre, Guidance document on the estimation of LOD and LOQ for measurements in the field of contaminants,
European Union Reference Laboratory (EURL), Guidance document on the estimation of LOQ for measurements in the field of contaminants, 2022.

Sedimento

Parametri prestazionali e criteri di accettabilità

In questa sezione sono descritti i parametri prestazionali adottati per la valutazione del metodo applicato alla matrice sedimenti.
I metodi di calcolo utilizzati sono definiti in documenti operativi dedicati; nel presente rapporto tali metodi vengono applicati ai dati sperimentali raccolti e confrontati con i requisiti previsti.

Limite di quantificazione (LOQ)

Il limite di quantificazione è determinato a partire dal punto più basso della retta di taratura strumentale.

Requisiti sul limite di quantificazione

Per la matrice sedimenti, il requisito sul LOQ è definito tenendo conto dei limiti normativi applicabili ai parametri di interesse. In particolare, il valore obiettivo è fissato a 0.7 ng/kg, in modo da garantire il raggiungimento di 1/3 del valore dello standard di qualità ambientale previsto per il parametro OMS-TEQ PCDD/F + PCBdl (D.Lgs. 152/06).

La conformità del LOQ ottenuto viene verificata confrontando il valore calcolato con il requisito stabilito. Il requisito è considerato soddisfatto quando il LOQ determinato sperimentalmente risulta inferiore o uguale al valore obiettivo stabilito.

Intervallo di lavoro

L’intervallo di lavoro del metodo è definito come l’intervallo compreso tra il limite di quantificazione e l’estremo superiore della retta di taratura.

All’interno di tale intervallo il metodo è applicato per la valutazione delle prestazioni e per la successiva produzione dei risultati analitici.

Intervallo di linearità

L’intervallo di linearità coincide con l’intervallo compreso tra l’estremo inferiore e l’estremo superiore della retta di taratura.

La linearità del metodo è verificata nell’intero intervallo considerato, assumendo che al suo interno la risposta strumentale sia adeguatamente descritta dal modello di calibrazione adottato.

Precisione

La precisione del metodo è valutata in termini di ripetibilità ed è espressa mediante la deviazione standard, il limite di ripetibilità e il coefficiente di variazione.

Deviazione standard di ripetibilità (s)

La deviazione standard di ripetibilità (\(s\)) è calcolata a partire da sei prove indipendenti eseguite allo stesso livello di concentrazione.

Per concentrazioni diverse da quelle studiate in fase di validazione, il valore di ripetibilità (\(S_r\)) è stimato utilizzando il coefficiente di variazione determinato al livello più prossimo, assumendo una dipendenza lineare dalla concentrazione:

\[ S_r = \mathrm{CV\%} / 100 \cdot C \]

Limite di ripetibilità (r)

Il limite di ripetibilità (\(r\)) è calcolato utilizzando il valore del coefficiente di Student a due code corrispondente a un livello di confidenza del 95%.

Requisiti sulla precisione

Il requisito sulla precisione è espresso in termini di CV% ed è definito come il valore più restrittivo tra:

il criterio previsto dal metodo normato di riferimento;
il criterio derivante dalla linea guida per la stima dell’incertezza di misura, espresso come rapporto tra la ripetibilità e l’incertezza tipo associata al metodo.

La conformità è verificata confrontando il CV% ottenuto con il valore massimo ammissibile.

Giustezza

L’giustezza del metodo è espressa mediante il recupero percentuale, calcolato come rapporto tra la media dei valori ottenuti da sei prove indipendenti e il valore di riferimento.

Il valore di riferimento è determinato a partire dall’aggiunta nota di analita effettuata sul campione reale.

Requisiti sull’giustezza

Il requisito sull’giustezza è definito come l’intervallo di recupero previsto dal metodo normato di riferimento per i singoli analiti.

La conformità è verificata controllando che i valori di recupero rientrino nell’intervallo accettabile.

Incertezza di misura

L’incertezza associata ai valori di concentrazione misurati è stimata applicando l’approccio previsto dalla linea guida SNPA per la matrice sedimenti.

Per i singoli congeneri viene considerata un’incertezza tipo pari al 30% del valore misurato.
L’incertezza associata ai parametri di sommatoria è determinata combinando le incertezze dei singoli contributi.

L’incertezza estesa è calcolata utilizzando un fattore di copertura \(k = 2\) ed è applicata all’intero intervallo di lavoro.

Verifiche di coerenza tra precisione e incertezza

La coerenza tra i parametri di precisione e l’incertezza stimata è verificata mediante il controllo della relazione tra limite di ripetibilità e incertezza estesa (\(2\, U > r\)).

In aggiunta, valore atteso del circuito interlaboratorio deve essere compreso all’interno dell’intervallo di valori individuato dall’incertezza estesa della misura effettuata dal laboratorio.

Piano delle prove di validazione

In questa sezione è descritto il piano delle prove sperimentali adottato per la valutazione delle prestazioni del metodo applicato alla matrice sedimenti.

Il piano delle prove è stato definito in modo da consentire la verifica dei requisiti prestazionali individuati per ciascun parametro, garantendo al tempo stesso la rappresentatività delle condizioni operative del metodo.

Le prove sono state eseguite su campioni di matrice reale, opportunamente selezionati e caratterizzati, mediante aggiunta nota degli analiti di interesse.

Matrice e campioni

La matrice considerata è costituita da sedimenti, selezionati in modo da rappresentare una variabilità realistica delle caratteristiche fisico-chimiche tipiche dei campioni analizzati routinariamente.

I campioni utilizzati per le prove di validazione sono stati preventivamente verificati per l’assenza di concentrazioni significative degli analiti oggetto di studio, al fine di rendere trascurabile il contributo del contenuto nativo rispetto all’aggiunta effettuata.

Livelli di concentrazione

Le prove sono state pianificate su più livelli di concentrazione, scelti in relazione ai requisiti normativi e agli obiettivi del metodo.

In particolare, sono stati considerati:

un livello basso, prossimo al limite di quantificazione, rappresentativo delle condizioni più critiche per la misura;
un livello alto, corrispondente allo standard di qualità ambientale indicato dalla normativa.

La selezione dei livelli consente di valutare le prestazioni del metodo sull’intero intervallo di applicazione previsto.

Prove con aggiunta nota

Per ciascun livello di concentrazione sono state eseguite prove con aggiunta nota degli analiti su campioni di sedimento marino.

Le aggiunte sono state effettuate utilizzando soluzioni di riferimento a concentrazione nota, in modo da ottenere nel campione finale i livelli di concentrazione pianificati.

Per ogni livello sono state preparate sei repliche indipendenti, trattate come campioni distinti lungo l’intero procedimento analitico.

Questa impostazione consente la valutazione della precisione in condizioni di ripetibilità e la stima dell’giustezza mediante confronto con il valore di riferimento.

Sequenza operativa e controlli

Le prove sono state distribuite su più sessioni analitiche, mantenendo costanti le principali condizioni operative del metodo.

All’interno delle sequenze analitiche sono stati inclusi:

campioni di controllo a concentrazione nota;
bianchi di procedura;
verifiche della risposta strumentale.

I controlli sono stati utilizzati per monitorare la stabilità del sistema analitico e per supportare la valutazione dei contributi all’incertezza di misura.

Risultati

2,3,7,8-TCDD

LOQ: risultato: 0.050 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.03–40 ng/ml; 0.05–80 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.03–40 ng/ml; 0.05–80 ng/kg

Livello 0.05 ng/kg

Prove effettuate su 6 campioni di sabbia purificata e aggiunta con lo standard dei nativi corrispondenti al primo punto di taratura. Estrazione con strumento XG231, purificazione effettuata con strumento PF541 e misura effettuata con lo spettrometro di massa MS541.

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0020 ng/kg
\(r\): risultato: 0.0071 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.8%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 83 - 129%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.030 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Prove effettuate su 6 campioni di sedimento marino previamente pulito e controllato e aggiunta con lo standard dei nativi corrispondente 1/10 del limite normativo. Estrazione con strumento XG231, purificazione effettuata con strumento PF541 e misura effettuata con lo spettrometro di massa MS541.

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0060 ng/kg
\(r\): risultato: 0.022 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 83 - 129%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

2,3,7,8-TCDF

LOQ: risultato: 0.040 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.03–40 ng/ml; 0.05–80 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.03–40 ng/ml; 0.05–80 ng/kg

Livello 0.05 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0016 ng/kg
\(r\): risultato: 0.0057 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 87 - 137%; risultato: 98%; esito: ✅

Incertezza: 0.030 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.017 ng/kg
\(r\): risultato: 0.063 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 9.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 87 - 137%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

1,2,3,7,8-PeCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.018 ng/kg
\(r\): risultato: 0.065 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 132%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.041 ng/kg
\(r\): risultato: 0.15 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 132%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8-PeCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.018 ng/kg
\(r\): risultato: 0.065 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 124%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.041 ng/kg
\(r\): risultato: 0.15 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 124%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

2,3,4,7,8-PeCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.011 ng/kg
\(r\): risultato: 0.040 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 2.8%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 72 - 150%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.080 ng/kg
\(r\): risultato: 0.29 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 8.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 72 - 150%; risultato: 99%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 2.4%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 78 - 152%; risultato: 110%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.080 ng/kg
\(r\): risultato: 0.29 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 8.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 78 - 152%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0061 ng/kg
\(r\): risultato: 0.022 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 1.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 82 - 118%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.054 ng/kg
\(r\): risultato: 0.20 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 6.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 82 - 118%; risultato: 85%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,6,7,8-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 2.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 124%; risultato: 98%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.050 ng/kg
\(r\): risultato: 0.18 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 5.4%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 124%; risultato: 92%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,6,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 2.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 92 - 120%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.067 ng/kg
\(r\): risultato: 0.24 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 7.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 92 - 120%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8,9-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.015 ng/kg
\(r\): risultato: 0.053 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.7%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 142%; risultato: 98%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.099 ng/kg
\(r\): risultato: 0.36 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 11%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 142%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8,9-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0099 ng/kg
\(r\): risultato: 0.036 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 2.4%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 122%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.070 ng/kg
\(r\): risultato: 0.26 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 7.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 122%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

2,3,4,6,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0093 ng/kg
\(r\): risultato: 0.034 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 2.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 148%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.092 ng/kg
\(r\): risultato: 0.34 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 9.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 148%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.014 ng/kg
\(r\): risultato: 0.050 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 3.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 130%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.10 ng/kg
\(r\): risultato: 0.38 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 11%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 130%; risultato: 92%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 2.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 90 - 112%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.075 ng/kg
\(r\): risultato: 0.27 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 8.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 90 - 112%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.015 ng/kg
\(r\): risultato: 0.053 ng/kg
CV%: requisito: ≤16%; risultato: 3.7%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 126%; risultato: 98%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.059 ng/kg
\(r\): risultato: 0.21 ng/kg
CV%: requisito: ≤16%; risultato: 6.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 126%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

OCDD

LOQ: risultato: 0.40 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.038 ng/kg
\(r\): risultato: 0.14 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 9.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 89 - 127%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.23 ng/kg
\(r\): risultato: 0.82 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 12%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 89 - 127%; risultato: 95%; esito: ✅

Incertezza: 1.2 ng/kg

OCDF

LOQ: risultato: 0.40 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–150 ng/ml; 0.4–300 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.014 ng/kg
\(r\): risultato: 0.050 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 146%; risultato: 97%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.41 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 6.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 146%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 1.2 ng/kg

I-TEQ-PCDD/F

LOQ: requisito: ≤0.7 ng/kg; risultato: 0.40 ng/kg; esito: ✅
Intervallo di lavoro: 0.4–692 ng/kg
Intervallo di linearità: non applicabile

Livello 0.398 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: risultato: 2.6%

Giustezza:

recupero: risultato: 100%

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 1.984 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.40 ng/kg
CV%: risultato: 5.6%

Giustezza:

recupero: risultato: 98%

Incertezza: 1.2 ng/kg

OMS-TEQ-PCDD/F

LOQ: requisito: ≤0.7 ng/kg; risultato: 0.50 ng/kg; esito: ✅
Intervallo di lavoro: 0.4–912 ng/kg
Intervallo di linearità: non applicabile

Livello 0.443 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.017 ng/kg
\(r\): risultato: 0.062 ng/kg
CV%: risultato: 3.7%

Giustezza:

recupero: risultato: 100%

Incertezza: 0.27 ng/kg

Livello 2.179 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.39 ng/kg
CV%: risultato: 4.9%

Giustezza:

recupero: risultato: 100%

Incertezza: 1.3 ng/kg

Terreno

Parametri prestazionali e criteri di accettabilità

In questa sezione sono descritti i parametri prestazionali adottati per la valutazione del metodo applicato alla matrice terreni.
I metodi di calcolo utilizzati sono definiti in documenti operativi dedicati; nel presente rapporto tali metodi vengono applicati ai dati sperimentali raccolti e confrontati con i requisiti previsti.

Limite di quantificazione (LOQ)

Il limite di quantificazione è determinato a partire dal punto più basso della retta di taratura strumentale.

Requisiti sul limite di quantificazione

Per la matrice terreni, il requisito sul LOQ è definito tenendo conto dei limiti normativi applicabili ai parametri di interesse. In particolare, il valore obiettivo è fissato a 0.6 ng/kg, in modo da garantire:

il raggiungimento di almeno 1/10 del valore del limite di legge previsto per il parametro I-TEQ PCDD/F (D.Lgs. 152/06);
il rispetto del valore di LOQ indicato per il parametro OMS-TEQ PCDD/F + PCBdl, più restrittivo rispetto al precedente (decreto 46/2019).

Intervallo di lavoro

L’intervallo di lavoro del metodo è definito come l’intervallo compreso tra il limite di quantificazione e l’estremo superiore della retta di taratura.

All’interno di tale intervallo il metodo è applicato per la valutazione delle prestazioni e per la successiva produzione dei risultati analitici.

Intervallo di linearità

L’intervallo di linearità coincide con l’intervallo compreso tra l’estremo inferiore e l’estremo superiore della retta di taratura.

La linearità del metodo è verificata nell’intero intervallo considerato, assumendo che al suo interno la risposta strumentale sia adeguatamente descritta dal modello di calibrazione adottato.

Precisione

La precisione del metodo è valutata in termini di ripetibilità ed è espressa mediante la deviazione standard, il limite di ripetibilità e il coefficiente di variazione.

Deviazione standard di ripetibilità (s)

La deviazione standard di ripetibilità (\(s\)) è calcolata a partire da sei prove indipendenti eseguite allo stesso livello di concentrazione.

\[ S_r = \mathrm{CV\%} / 100 \cdot C \]

Limite di ripetibilità (r)

Il limite di ripetibilità (\(r\)) è calcolato utilizzando il valore del coefficiente di Student a due code corrispondente a un livello di confidenza del 95%.

Requisiti sulla precisione

Il requisito sulla precisione è espresso in termini di CV% ed è definito come il valore più restrittivo tra:

il criterio previsto dal metodo normato di riferimento;
il criterio derivante dalla linea guida per la stima dell’incertezza di misura, espresso come rapporto tra la ripetibilità e l’incertezza tipo associata al metodo.

La conformità è verificata confrontando il CV% ottenuto con il valore massimo ammissibile.

Giustezza

L’giustezza del metodo è espressa mediante il recupero percentuale, calcolato come rapporto tra la media dei valori ottenuti da sei prove indipendenti e il valore di riferimento.

Il valore di riferimento è determinato a partire dall’aggiunta nota di analita effettuata sul campione reale.

Requisiti sull’giustezza

Il requisito sull’giustezza è definito come l’intervallo di recupero previsto dal metodo normato di riferimento per i singoli analiti.

La conformità è verificata controllando che i valori di recupero rientrino nell’intervallo accettabile.

Incertezza di misura

L’incertezza associata ai valori di concentrazione misurati è stimata applicando l’approccio previsto dalla linea guida SNPA per la matrice terreni.

L’incertezza estesa è calcolata utilizzando un fattore di copertura \(k = 2\) ed è applicata all’intero intervallo di lavoro.

Verifiche di coerenza tra precisione e incertezza

La coerenza tra i parametri di precisione e l’incertezza stimata è verificata mediante il controllo della relazione tra limite di ripetibilità e incertezza estesa (\(2\, U > r\)).

In aggiunta, valore atteso del circuito interlaboratorio deve essere compreso all’interno dell’intervallo di valori individuato dall’incertezza estesa della misura effettuata dal laboratorio.

Piano delle prove di validazione

In questa sezione è descritto il piano delle prove sperimentali adottato per la valutazione delle prestazioni del metodo applicato alla matrice terreni.

Le prove sono state eseguite su campioni di matrice reale, opportunamente selezionati e caratterizzati, mediante aggiunta nota degli analiti di interesse.

Matrice e campioni

La matrice considerata è costituita da terreni, selezionati in modo da rappresentare una variabilità realistica delle caratteristiche fisico-chimiche tipiche dei campioni analizzati routinariamente.

Livelli di concentrazione

Le prove sono state pianificate su più livelli di concentrazione, scelti in relazione ai requisiti normativi e agli obiettivi del metodo.

In particolare, sono stati considerati:

un livello basso, prossimo al limite di quantificazione, rappresentativo delle condizioni più critiche per la misura;
un livello alto, corrispondente al 20% del limite normativo più restrittivo.

La selezione dei livelli consente di valutare le prestazioni del metodo sull’intero intervallo di applicazione previsto.

Prove con aggiunta nota

Per ciascun livello di concentrazione sono state eseguite prove con aggiunta nota degli analiti su campioni di terreno.

Le aggiunte sono state effettuate utilizzando soluzioni di riferimento a concentrazione nota, in modo da ottenere nel campione finale i livelli di concentrazione pianificati.

Per ogni livello sono state preparate sei repliche indipendenti, trattate come campioni distinti lungo l’intero procedimento analitico.

Questa impostazione consente la valutazione della precisione in condizioni di ripetibilità e la stima dell’giustezza mediante confronto con il valore di riferimento.

Sequenza operativa e controlli

Le prove sono state distribuite su più sessioni analitiche, mantenendo costanti le principali condizioni operative del metodo.

All’interno delle sequenze analitiche sono stati inclusi:

campioni di controllo a concentrazione nota;
bianchi di procedura;
verifiche della risposta strumentale.

I controlli sono stati utilizzati per monitorare la stabilità del sistema analitico e per supportare la valutazione dei contributi all’incertezza di misura.

Risultati

2,3,7,8-TCDD

LOQ: risultato: 0.040 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.02–40 ng/ml; 0.04–80 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.02–40 ng/ml; 0.04–80 ng/kg

Livello 0.04 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0020 ng/kg
\(r\): risultato: 0.0071 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 4.7%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 83 - 129%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.024 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Prove effettuate su 6 campioni di terreno previamente pulito e controllato e aggiunta con lo standard dei nativi corrispondente 1/10 del limite normativo. Estrazione con strumento XG231, purificazione effettuata con strumento PF541 e misura effettuata con lo spettrometro di massa MS541.

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0060 ng/kg
\(r\): risultato: 0.022 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 83 - 129%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

2,3,7,8-TCDF

LOQ: risultato: 0.040 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.02–40 ng/ml; 0.04–80 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.02–40 ng/ml; 0.04–80 ng/kg

Livello 0.04 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0016 ng/kg
\(r\): risultato: 0.0057 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 4.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 87 - 137%; risultato: 98%; esito: ✅

Incertezza: 0.024 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.017 ng/kg
\(r\): risultato: 0.063 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 9.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 87 - 137%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

1,2,3,7,8-PeCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.018 ng/kg
\(r\): risultato: 0.065 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 8.8%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 132%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.041 ng/kg
\(r\): risultato: 0.15 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 132%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8-PeCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.018 ng/kg
\(r\): risultato: 0.065 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 8.8%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 124%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.041 ng/kg
\(r\): risultato: 0.15 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 124%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

2,3,4,7,8-PeCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.011 ng/kg
\(r\): risultato: 0.040 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 5.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 72 - 150%; risultato: 99%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.080 ng/kg
\(r\): risultato: 0.29 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 8.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 72 - 150%; risultato: 99%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 4.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 78 - 152%; risultato: 110%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.080 ng/kg
\(r\): risultato: 0.29 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 8.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 78 - 152%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0061 ng/kg
\(r\): risultato: 0.022 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 3.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 82 - 118%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.054 ng/kg
\(r\): risultato: 0.20 ng/kg
CV%: requisito: ≤17%; risultato: 6.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 82 - 118%; risultato: 85%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,6,7,8-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 5.4%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 124%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.050 ng/kg
\(r\): risultato: 0.18 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 5.4%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 124%; risultato: 92%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,6,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 5.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 92 - 120%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.067 ng/kg
\(r\): risultato: 0.24 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 7.1%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 92 - 120%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8,9-HxCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.015 ng/kg
\(r\): risultato: 0.053 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 7.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 142%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.099 ng/kg
\(r\): risultato: 0.36 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 11%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 142%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,7,8,9-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0099 ng/kg
\(r\): risultato: 0.036 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 4.8%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 122%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.070 ng/kg
\(r\): risultato: 0.26 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 7.3%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 84 - 122%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

2,3,4,6,7,8-HxCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.0093 ng/kg
\(r\): risultato: 0.034 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 4.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 148%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.092 ng/kg
\(r\): risultato: 0.34 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 9.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 148%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.014 ng/kg
\(r\): risultato: 0.050 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 7.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 130%; risultato: 99%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.10 ng/kg
\(r\): risultato: 0.38 ng/kg
CV%: requisito: ≤15%; risultato: 11%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 76 - 130%; risultato: 92%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 5.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 90 - 112%; risultato: 99%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.075 ng/kg
\(r\): risultato: 0.27 ng/kg
CV%: requisito: ≤13%; risultato: 8.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 90 - 112%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

LOQ: risultato: 0.20 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.1–200 ng/ml; 0.2–400 ng/kg

Livello 0.2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.015 ng/kg
\(r\): risultato: 0.053 ng/kg
CV%: requisito: ≤16%; risultato: 7.6%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 126%; risultato: 96%; esito: ✅

Incertezza: 0.12 ng/kg

Livello 1 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.059 ng/kg
\(r\): risultato: 0.21 ng/kg
CV%: requisito: ≤16%; risultato: 6.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 86 - 126%; risultato: 94%; esito: ✅

Incertezza: 0.60 ng/kg

OCDD

LOQ: risultato: 0.40 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–400 ng/ml; 0.4–800 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–400 ng/ml; 0.4–800 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.038 ng/kg
\(r\): risultato: 0.14 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 9.2%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 89 - 127%; risultato: 100%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.23 ng/kg
\(r\): risultato: 0.82 ng/kg
CV%: requisito: ≤19%; risultato: 12%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 89 - 127%; risultato: 95%; esito: ✅

Incertezza: 1.2 ng/kg

OCDF

LOQ: risultato: 0.40 ng/kg
Intervallo di lavoro: 0.2–400 ng/ml; 0.4–800 ng/kg
Intervallo di linearità: 0.2–400 ng/ml; 0.4–800 ng/kg

Livello 0.4 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.014 ng/kg
\(r\): risultato: 0.050 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 3.5%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 146%; risultato: 97%; esito: ✅

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 2 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.41 ng/kg
CV%: requisito: ≤20%; risultato: 6.0%; esito: ✅

Giustezza:

recupero: requisito: 74 - 146%; risultato: 93%; esito: ✅

Incertezza: 1.2 ng/kg

I-TEQ-PCDD/F

LOQ: requisito: ≤0.6 ng/kg; risultato: 0.40 ng/kg; esito: ✅
Intervallo di lavoro: 0.4–802 ng/kg
Intervallo di linearità: non applicabile

Livello 0.401 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.010 ng/kg
\(r\): risultato: 0.038 ng/kg
CV%: risultato: 2.6%

Giustezza:

recupero: risultato: 100%

Incertezza: 0.24 ng/kg

Livello 2.004 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.40 ng/kg
CV%: risultato: 5.6%

Giustezza:

recupero: risultato: 97%

Incertezza: 1.2 ng/kg

OMS-TEQ-PCDD/F

LOQ: requisito: ≤0.6 ng/kg; risultato: 0.50 ng/kg; esito: ✅
Intervallo di lavoro: 0.5–912 ng/kg
Intervallo di linearità: non applicabile

Livello 0.456 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.017 ng/kg
\(r\): risultato: 0.062 ng/kg
CV%: risultato: 3.7%

Giustezza:

recupero: risultato: 100%

Incertezza: 0.27 ng/kg

Livello 2.281 ng/kg

Controlli sui dati:

Normalità: i valori sono compatibili con una distribuzione normale.
Outlier (\(\alpha = 95\%\)): nessun valore anomalo.
Outlier (\(\alpha = 99\%\)): nessun valore anomalo.

Precisione:

\(s\): risultato: 0.11 ng/kg
\(r\): risultato: 0.39 ng/kg
CV%: risultato: 4.9%

Giustezza:

recupero: risultato: 97%

Incertezza: 1.4 ng/kg